【丙二醇供应采购】1,2-丙二醇和1,3-丙二醇两者的生产方法

2018-12-29 10:03:44 wish 110

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  丙二醇,是一种有机化合物(二醇),通常是略有甜味、无臭、无色透明的油状液体,吸湿,并易于与水、丙酮、氯仿混合。被广泛应用于各个行业的丙二醇分为1,2-丙二醇和1,3-丙二醇两种。市场上一般说的丙二醇为1,2-丙二醇。


  下面供应丙二醇的倍特化工为您具体介绍下两者的生产方法:


  1.1,2-PDO的生产方法:

  (1)环氧丙烷水合法(有以下两种)

  1)环氧丙烷直接水合法:环氧丙烷与水在200℃和120MPa下发生反应。反应产物经蒸发、精馏,得到丙二醇成品10%的二丙二醇和高聚醇。

  2)环氧丙烷间接水合法:由环氧丙烷与水用硫酸作催化剂间接水合制得。环氧丙烷水合反应式如下:

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  图1为环氧丙烷水合反应式


  (2)丙烯直接催化氧化法

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  图2为丙烯直接催化氧化法反应式


  (3)酯交换法参与该种生产工艺的主要原料为环氧丙烷、甲醇和二氧化碳。首先环氧丙烷和二氧化碳反应生成碳酸丙烯酯,然后碳酸丙烯酯与甲醇以甲醇钠催化剂,在常压60-65℃条件下,反应生成碳酸二甲酯(DMC)和丙二醇。酯交换反应是可逆反应,如果及时地将碳酸二甲酯移出反应体系,则利于平衡向碳酸二甲酯方向移动,因此在反应过程中,应连续不断的蒸出碳酸二甲酯和甲醇的共沸物,它们的提纯可以采用甲醇共沸蒸馏或者溶剂萃取蒸馏的方法进行。国外以碳酸乙烯酯为原料酯交换制备DMC已工业化,国内碳酸乙烯酯原料紧缺,而碳酸丙烯酯产量丰富,多采用碳酸丙烯酯和甲醇酯交换合成DMC,反应方程式如下:

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  图3为酯交换法反应式


  (4)甘油氢解法在190℃和1.0MPa的氢气压力条件下,采用RaneyNi为催化剂,不加任何溶剂和助剂,甘油氢解为1,2-PDO的选择性介于70%-80%之间,副产物只有乙醇和CO2。


  2.1,3-PDO的生产方法:

  (1)丙烯醛水合法:首先,丙烯在氧化锑或其他金属氧化物催化剂的催化作用下与氧气反应,生成丙烯醛;之后,在固体酸催化剂特别是螯合型树脂催化剂的作用下,丙烯醛与水进行双键水合得到3-羟基丙醛(3-HPA);3-HPA再在Ni或Ru等催化剂的作用下,通过控制不同的反应温度,进行一步或两步加氢反应,最终制得高纯度的1,3-PDO。

  (2)环氧乙烷法:环氧乙烷氢酯基化法是指由环氧乙烷与一氧化碳和醇等一起反应合成3-羟基丙酸烷酯,其酯基经氢化制造1,3-PDO的方法。

  (3)甘油氢解合成法:以三氟甲磺酸或甲磺酸作添加物,以环丁砜或水作溶剂,在含铂系金属(如Pd或Pt)的配合物为催化剂的条件下,催化甘油被氢解制备1,3-丙二醇,其选择性高达30.18%,但同时会产生有毒的丙烯醛。

  (4)微生物法:以淀粉或葡萄糖代替甘油作原料,通过发酵法直接生产1,3-PDO,可以使生产成本降低。

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